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R-C≡C-C≡C-R의 구조를 가진 디아세틸렌 모노머를 결정화시켜, 자외선, X선, 감마선을 조사하던가 또는 가열함으로써 금속광택을 가진 고분자가 얻어집니다. 고분자의 주쇄 구조에는 2종류가 존재하고, 측쇄 R의 종류에 따라 구조가 결정됩니다.
폴리디아세틸렌에서는 모노머 결정중의 분자간의 배치가 중합 후에도 보존되며, 고분자가 비교적 규칙적으로 배열되어 있습니다. 폴리디아세틸렌은 구조의 규칙성으로부터 고전도율이 기대되며, 10-10 ~ 10-8 S/cm이지만, 다른 고분자와 같이 
결정성이 높은 폴리디아세틸렌은 용매에 불용이지만, 측쇄의 선택에 의해 가용성인 것도 만듭니다. 용매에 가용인 폴리디아세틸렌을 필름상으로 형성하면, 기상 도핑도 가능해집니다. 그러나 전도율의 상승은 다른 고분자에 비해 크지 않습니다. 폴리디아세틸렌은 그 구조의 규칙성을 활용하여 전도성보다 오히려 비선형 광학효과의 응용이 검토되고 있습니다.
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